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定性分析聚合物界面張力與系統(tǒng)黏度比之間的關(guān)系——實驗部分

來源:武漢工程大學(xué)學(xué)報 瀏覽 419 次 發(fā)布時間:2024-07-26

近年來,聚合物共混物在石油、半導(dǎo)體、纖維、納米過濾、印刷等工業(yè)領(lǐng)域的應(yīng)用越來越廣泛。通過對兩種或兩種以上聚合物共混改性可以實現(xiàn)對聚合物的性能優(yōu)勢互補、改善某一性能或引入特殊性能。在聚合物的組成確定后,聚合物共混物的性能,不僅取決于每種聚合物組分的性能,還取決于其內(nèi)部微觀結(jié)構(gòu)、加工條件和相容性,而界面張力則是決定組分間相容性的一個代表性參數(shù)。因此,準(zhǔn)確測量聚合物之間的界面張力對于預(yù)測和控制聚合物共混物的微觀結(jié)構(gòu)和宏觀性能具有重要意義。然而,盡管非牛頓流體的界面張力測量應(yīng)用較為普遍,但在實際的工程應(yīng)用中,由于聚合物在高溫狀態(tài)下具有黏彈性,在實驗過程中,需要消除黏彈性對界面張力測量的影響。因此,通過實驗方法準(zhǔn)確測量聚合物間的界面張力值仍具有挑戰(zhàn)性。


迄今為止,實驗測量聚合物共混物的方法主要分為三大類:靜態(tài)方法、動力學(xué)方法和流變學(xué)方法。靜態(tài)方法包括懸垂液法、固著液滴法等。靜態(tài)方法利用平衡的原理,它需要準(zhǔn)確測量兩種材料的密度差,難以保證測量準(zhǔn)確。并且靜態(tài)方法一般適用于系統(tǒng)黏度較低的情況,對于黏度較大的聚合物系統(tǒng),達(dá)到平衡的時間相當(dāng)長,因此還面臨著熱降解的風(fēng)險。動力學(xué)方法包括斷裂絲線法、嵌入纖維回縮法、變形液滴回縮法以及在此基礎(chǔ)上的改進方法。在受到流場作用時,共混熔融體的分散相小液滴會逐漸變?yōu)闄E球形,最后變成球形。這一變形過程很大程度上決定了共混物的流變學(xué)性能。通過對液滴從橢球形縮回成球形這一過程進行分析計算,可以預(yù)測組分之間的界面張力。動力學(xué)方法利用了界面力與熱擾動等其他因素之間的平衡,該方法能克服靜態(tài)方法的不足。然而,現(xiàn)有動態(tài)學(xué)方法的基本理論只對純黏性流體有效,若應(yīng)用于聚合物,動態(tài)方法將產(chǎn)生難以預(yù)估的誤差。流變學(xué)方法運用較少。上述測定界面張力的方法中,橢球回縮法被認(rèn)為是最準(zhǔn)確的,這是因為液滴在初始小形變時的形狀嚴(yán)格符合動力學(xué)模型。在以往的研究中,許多學(xué)者已經(jīng)對黏彈體系液滴形變和界面張力的測量有了一定的實驗和理論研究,但是由于實驗條件、數(shù)據(jù)處理等方面的限制,這些探索還有一些局限性。為了更好地支持現(xiàn)有的實驗理論和分析,完善實驗方法,采用數(shù)值模擬技術(shù),有針對性地對液滴變形行為以及界面張力的測量進行研究,與實驗理論互相補充與驗證。


前期研究過程中,運用數(shù)值模擬技術(shù)及流體相關(guān)理論,對聚合物界面張力與系統(tǒng)黏度比之間的關(guān)系進行了定性分析。同時通過改進、優(yōu)化實驗裝置,采用橢球液滴回縮法測量了茂金屬催化的乙烯-辛烯共聚物(metallocene catalyzed polymers of ethylene and octene,POE)/聚苯乙烯(polystyrene,PS)體系的界面張力,結(jié)合數(shù)值仿真技術(shù)對液滴形變模型進行了相應(yīng)的驗證,對液滴在流場中的行為和形變規(guī)律進行了進一步探索。上述研究整體上完善了對液滴變形行為的描述方法,進一步驗證了數(shù)值仿真模型的可靠性。


1實驗部分


1.1材料及設(shè)備


主要材料:POE(牌號Engage8150,辛烯含量為25%,Du Pont Elastomer公司);PS[牌號MC3100,雪佛龍化工(張家港)有限公司]。材料零剪切黏度(η0)及黏度比(p)見表1。

表1不同溫度下POE和PS的零剪切黏度和黏度比


實驗設(shè)備:數(shù)碼攝像機,大恒MER-132-30GC,幀率為30幀/s;光學(xué)鏡頭,DH110-04F28X,放大倍數(shù),4X;圖像采集軟件,Daheng Galaxy Viewer;加熱臺;移相觸發(fā)溫控臺,溫度范圍20~450℃;干燥箱,蘇泊儀器有限公司電熱恒溫干燥箱,溫度10~300℃;紅外測溫儀,得力DL333600,-40~600℃;探針式溫度計,邦弗JR-9919工業(yè)溫度計;光學(xué)平臺,卓立漢光SRP10-08。上述設(shè)備按圖1放置、安裝。

圖1實驗裝置示意圖


1.2實驗方法


將玻璃器皿放置在加熱臺上,對實驗材料進行熔化、退火、加熱等操作。用數(shù)碼攝像機搭載光學(xué)鏡頭拍攝全過程,用圖像收集軟件Daheng Galaxy Viewer收集所得圖像。


1.3實驗過程


PS由3D打印機制成直徑為1~2 mm,長度為5 mm的細(xì)絲。POE在50℃干燥機中干燥24 h,直至開始實驗。稱量27 g POE顆粒,平鋪于直徑為70 mm的玻璃器皿中,加熱臺溫度設(shè)置為120℃,熔融POE直至顆粒完全熔化,基質(zhì)POE厚度約為8 mm。將PS細(xì)絲放入POE基質(zhì)中,停留10 min,退火處理,使PS細(xì)絲與POE基質(zhì)充分接觸,消除氣泡及殘余應(yīng)力。退火結(jié)束后,將溫度升至實驗溫度230℃,通過工業(yè)相機觀察實驗過程。從退火完成開始計時,直至液滴形態(tài)呈現(xiàn)出球形時結(jié)束。



定性分析聚合物界面張力與系統(tǒng)黏度比之間的關(guān)系——實驗

定性分析聚合物界面張力與系統(tǒng)黏度比之間的關(guān)系——數(shù)值模擬

定性分析聚合物界面張力與系統(tǒng)黏度比之間的關(guān)系——數(shù)值仿真結(jié)果、結(jié)論